Хлорид кальцію

Пов’язані терміни:

Пектин
Атом магнію
Атом натрію
Гідроксид калію
Фосфор (.)
Хлорид
Хлороформ
Метанол
Розчинність
Осушувач

Завантажити у форматі PDF

Про цю сторінку

Сірка

Реагенти:

П’ятиокис ванадію.

Хлорид кальцію .

Розчин Cupferron, розчиніть 0,5 г реагенту в 50 мл хлороформу. Підготуйте за необхідності та викиньте, якщо не використовуєте.

Розчин хлориду барію, розчиніть 3 г дигідрату в 100 мл води.

Процедура.

Точно зважте 1 г тонкопорошкового гірського матеріалу в посуд з ПТФЕ, змочіть водою і послідовно додайте 15 мл концентрованої азотної кислоти, 2 мл концентрованої соляної кислоти та 10 мл концентрованої плавикової кислоти. Накрийте посуд і відкладіть на ніч. Зніміть кришку і випаруйте насухо на паровій бані. Якщо гірський порошок повністю розкладається, додайте кілька мл води і 10 мл концентрованої азотної кислоти і знову випаруйте насухо. Повторіть цю останню операцію ще раз. Якщо розкладання не завершиться після першого випаровування, додайте 5 мл концентрованої хлорної кислоти (60% об./Об.) І, якщо присутні органічні речовини, 100 мг пентоксиду ванадію. Крім того, якщо в матеріалі мало кальцію, додайте не менше 100 мг хлориду кальцію. (На кожен еквівалент сірки повинно бути принаймні два еквіваленти кальцію). Випарити насухо і, якщо залишились органічні або чорні мінеральні частинки, випаровувати разом з подальшими порціями хлорної кислоти до повного розкладання.

Після остаточного випаровування додайте 3 мл концентрованої соляної кислоти та близько 50 мл води. Переварити на паровій бані протягом 15 хвилин при періодичному помішуванні, потім остудити. Зберіть залишки на невеликому фільтрувальному папері з щільною текстурою і добре промийте теплою водою. Викиньте залишок. Перенесіть фільтрат у роздільну лійку об'ємом 250 мл. Розведіть до об'єму близько 100 мл і витягніть залізо та титан послідовними порціями по 50 ралів розчину чашки, поки екстракт більше не стане коричневим. Промийте розчин двічі порціями по 50 мл хлороформу і, нарешті, 50 мл легкої нафти. Злийте водний шар у склянку об'ємом 400 мл і промийте мазут двічі порціями по 10 мл води. Розведіть об'єднаний водний шар та промивання приблизно до 200 мл, і при необхідності процідіть.

Нагрійте розчин до кипіння і додайте невеликий надлишок гарячого розчину хлориду барію. Дайте розчину постояти годину на паровій бані, а потім відкладіть склянку на ніч. Зберіть осад сульфату барію на невеликому фільтрувальному папері з щільною текстурою і промийте послідовно невеликою кількістю холодної води. Перенесіть папір у зважений платиновий тигель, висушіть, запаліть над повним полум’ям пальника Бунзена і зважте як BaSO4.

Після займання залишки сульфату барію повинні бути абсолютно білими. Пусті значення, як правило, незначні.

СУШІННЯ

Хлорид кальцію

Це несумісно з деякими класами органічних сполук, включаючи аміни, спирти та деякі кислоти.

Незначний варіант цієї техніки застосовується, якщо розчин, який потрібно висушити, міститься в колбі. Порошковий хлорид кальцію додають порційно, як і раніше, добре перемішуючи після кожного додавання. Невелика кількість розчину хлористого кальцію, що накопичується спочатку, ігнорується і додається порошок, поки невелика кількість не залишається твердим, навіть після 30 хвилин стояння. Висушений розчин декантують через рифлений папір, і колбу промивають сухим розчинником, як і раніше.

Введення галогену

I Галогеніди зі спиртів трифенілфосфін – тетрагалідом вуглецю

Трифенілфосфін у киплячому тетрахлориді вуглецю перетворює первинний та вторинний спирти у відповідні хлориди за дуже м'яких умов (1) з інверсією конфігурації (2, 3). Показано запропонований шлях перетворення.

При використанні тетраброміду вуглецю утворюється алкілбромід. За умови виключення вологи з реакційної суміші (HX утворюється інакше), умови реакції абсолютно нейтральні, забезпечуючи зручне приготування галогенідів кислотно чутливих субстратів (наприклад, цукрів).

Загальна процедура та приклади (2, 3)

Тетрахлорид вуглецю сушать над хлоридом кальцію і переганяють перед використанням. Трифенилфосфін сушать, розчиняючи його в сухому бензолі, видаляючи розчинник під вакуумом і зберігаючи над пентоксидом фосфору. Перед використанням спирти також слід висушити.

У добре висушену 500-мл круглодонну колбу поміщають спирт (0,1 моль), трифенілфосфін (29 г, 0,11 моль) і 200 мл безводного тетрахлориду вуглецю. Колбу оснащують конденсатором (сушильна трубка) і кип’ятять із зворотним холодильником (парова лазня) протягом 2-3 годин. Потім колбу охолоджують до кімнатної температури і додають 200 мл пентану для осадження основної маси оксиду трифенілфосфіну. Суміш фільтрують і фільтрат фракційно переганяють, отримуючи продукт. Приклади наведені в таблиці 6.1 (2, 3).

Alcoholbp/1 атм хлориду (° C) Вихід (%)

1-бутанол	78	89
2-бутанол	68	65
Неопентиловий спирт	85	76
1-деканол	223	78
Бензиловий спирт	178	83

АКЕТАЛИ І КЕТАЛИ

34-1 Приготування ацеталю (1,1-діетоксиетану) [4, 5]

До пляшки під тиском, що містить 20 г (0,18 моль) безводного хлориду кальцію, додають 105 г 95% (2,17 моль) етанолу і суміш охолоджують до 8 ° С. Потім 50 г (1,14 моля) холодного ацетальдегіду повільно виливають по стінці пляшки. Пляшку закривають та інтенсивно струшують протягом 5–10 хв, при необхідності охолоджуючи. Суміші дають постояти при кімнатній температурі з періодичним струшуванням протягом 24 годин. Верхній шар, що відокремився, важить 128–129 г. Його тричі промивають 30–40 мл води. Органічний шар сушать над 3 г безводного карбонату калію і переганяють через 1-футову колону, отримуючи 70–72 г (59–60%), т.пл. 101–103,5 ° C. Низькокиплячі фракції знову промивають водою, сушать і знову фракційно переганяють, отримуючи ще 9,0–9,5 г (7,9–8,1%), т.пл. 101–103,5 ° C. Отже, загальний вихід становить 79–81,5 г (67–69%), n D 25 1,3819, d 4 20 0,8314 .

Процедура, ідентична 34-1, але використання 132 г (2,28 моля) алілового спирту замість етанолу, дає алілацеталь (110,5 г) з виходом 68,2%, т.пл. 146-150 ° C [13].

НАСИЧЕНІ ОРГАНОФОСФОРНІ СПОЛУКИ ДІГІДРОКСІ-СПОЛУКИ

Дихлорид фенілфосфону C6H5POCl2 [184]

У чотиригорлу 3-колбу, оснащену конденсатором із зворотним холодильником із сушильною трубкою з хлоридом кальцію, мішалкою, термометром і вхідною трубкою для проходження хлору, завантажували дихлорид фенілфосфону (1611 г, 9 молей). Потім додавали тонко подрібнений пентоксид фосфору (511 г, 3,6 моль) і хлор при перемішуванні подавали у рідку суміш, що утворювала.

В результаті екзотермічної реакції температура спочатку піднялася до 150 °. Однак капання фосфорилхлориду з конденсатора незабаром знизило температуру рідини приблизно до 130 °. Хлор пропускали з такою швидкістю, щоб забезпечити стабільне зворотне кип'ятіння фосфорилхлориду. Через 4 години температура почала падати, вказуючи на те, що реакція закінчилася. Пропуск хлору зупиняли і реакційну суміш фракціонували. Після видалення більшої частини фосфорилхлориду при атмосферному тиску дихлорид фенілфосфону (1550 г, 88 ° 4%) переганяли у вакуумі, b. стор. 137-138 °/15 мм, 258 °/760 мм, 104 °/4 мм; n D 20 1 · 5581; d 4 20 1 · 197.

ТЕХНІКИ ТА ЕЛЕКТРООПЕРАЦІЇ ДЛЯ РЕАКЦІЇ

БЕЗВОДНІ УМОВИ

Вода негативно впливає на багато органічних реакцій, і в деяких препаратах необхідно вживати спеціальних запобіжних заходів, щоб виключити її. Через низьку молекулярну масу невелика кількість води може спричинити значну хімічну шкоду. Розглянемо, наприклад, хлорид кислоти з молекулярною масою 180. Він може гідролізуватися водою відповідно до рівняння:

з чого видно, що лише 18 г води здатні (теоретично) гідролізувати 180 г хлориду. Припустимо тепер, що для цілей якоїсь реакції (крім гідролізу) 18 г хлориду кислоти розчинили в ефірі (100 мл), що містить 0,5% води. Ця кількість вологого ефіру, що містить 0,5 г води, здатна гідролізувати в десять разів більше маси (тобто 5 г) розглянутого хлориду кислоти, так що приблизно 28 відсотків кількості останнього, спочатку розчиненого в ефір, ймовірно, буде знищений.

Для досягнення безводних умов хімічні речовини, а також апарат повинні бути висушені, а атмосферна водяна пара не повинна потрапляти в апарат. Це можна зробити за допомогою пробок або захисної трубки, заповненої відповідним осушувачем, таким як безводний хлорид кальцію .

Заповнення захисних трубок

Вільну пробку зі скловати спочатку вдавлюють у цибулинні частини трубки, які повинні бути заповнені не більше ніж наполовину. Потім додається гранульований сушильний агент (хлорид кальцію, содовий вапно або силікагель), щоб заповнити пробірку приблизно на 2 см від відкритої горловини. Тверде речовина утримується іншою вільною пробкою зі скловата (рис. 4.1).

Фіг. 4.1. Сушильна трубка.

Іноді замість скловата використовують вату, але це не дуже задовільно, оскільки вона набирає занадто багато. Захисна трубка не повинна встановлюватися вертикально поверх дефлегматора, особливо якщо реакційна суміш містить спирт. Невеликі кількості пари з конденсатора можуть потрапляти в захисну трубку, розчиняючи осушувач і забруднюючи реакційну суміш, коли вона стікає назад. Захисна трубка завжди повинна бути встановлена під кутом, щоб рідина, що накопичується в ній, стікала від реакційної суміші.

Сушильні реактиви

Сушіння реагентів обговорюється на с. 157. Багато розчинників, таких як етанол, є гігроскопічними і їх потрібно зберігати в добре закупорених пляшках. Важливим винятком є висушування ефіру над натрієм; його потрібно зберігати в вентиляційній ємності, щоб забезпечити вихід водню, що утворюється в результаті реакції між водою та натрієм; зазвичай достатньо пробірки з хлоридом кальцію.

Натрій негайно вступає в реакцію з водою, тому утримується під легким вуглеводневим маслом. Видаляти метал слід лише безпосередньо перед використанням. Якщо масло не перешкоджає реакції, не слід намагатися його видалити; якщо масло потрібно видалити, це можна зробити промазуванням фільтрувальним папером, після чого натрій остаточно очищається, на мить занурюючи його в абсолютний етанол. Якщо в реакції використовується інший спирт, його зразок використовують для звільнення натрію останніх слідів олії.

АНАМІНІ

25-1 Отримання диметиламіно-1-циклогексена [6]

До колби, оснащеної механічною мішалкою та конденсатором для сухого льоду, що містить 150 г (3,4 молей) диметиламіну в 400 мл безводного ефіру, додають 150 г 12-меш безводного хлориду кальцію та 196 г (2,0 моля) циклогексанону. Реакційну суміш перемішують протягом 64 годин при кімнатній температурі в атмосфері азоту, фільтрують, залишок промивають ефіром, ефір концентрують і залишок фракційно переганяють, отримуючи 108,3 г (52%) енаміну; б.п. 81 ° C (35 мм), n D 25 1,4851 і 94 г (0,97 моль), b.p. 156 ° C, n D 19 1,4522, циклогексанону. Конверсія в енамін становить 83% на основі використаного кетону.

Подібним методом циклопентанон реагує з диметиламіном, отримуючи 56% виходу (або 87% перетворення на основі використовуваного кетону) диметиламіно-1-циклопентену, т.пл. 85 ° −86 ° C (104 мм), n D 25 1.4801 .

НЕ НАСИЧЕНІ ОРГАНОФОСФОРНІ СПОЛУКИ

Триалілфосфат PO (OCH2CH = CH2) 3 [139]

Тріалліл фосфіт (150 г) поміщали в довгий скляний циліндр, оснащений мішалкою. Апарат нагрівали в термостаті з парами тетрахлориду вуглецю. Кисень з балона, висушений концентрованою сірчаною кислотою та хлоридом кальцію, пропускали через фосфіт протягом 6 годин. За цей час показник заломлення реакційної маси змінився з 1 4560 на 1 4500. Дві дистиляції на 1 мм давали триалілфосфат (125 г, 83%), b. стор. 93–95 °/1 мм. З'єднання ще раз переганяли і визначали константи. Чистий триаллілфосфат має такі константи: b. стор. 93–94 °/1 мм, n D 20 1 · 4500,

Алілфосфородихлоридотіонат, який є вихідною речовиною для складних ефірів цієї кислоти, був отриманий Pletz [146] додаванням сірки до алілфосфородихлоридиту та обробкою тиофосфорилхлориду аліловим спиртом:

Однак ненасичені складні ефіри фосфоротіонової кислоти, як правило, синтезуються додаванням сірки до відповідного триалкенилфосфіту [91, 111, 121].

Хімія металевих елементів

11.3.6 Галогеніди

Хлорид натрію міститься в соляних шарах, соляних розсолах та морській воді по всьому світу, а також видобувається в деяких місцях. Отже, хлорид натрію є джерелом багатьох інших сполук натрію. Велика частина утилізованого хлориду натрію витрачається на виробництво гідроксиду натрію (рів. 11.25). Виробництво металевого натрію включає електроліз розплавленого хлориду, як правило, у формі евтектичної суміші з хлоридом кальцію. Карбонат натрію є важливим матеріалом, який використовується багатьма способами, наприклад, для виготовлення скла. Раніше його отримували з NaCl за допомогою процесу Сольвея, в якому відбувається загальна реакція

Як описано в главі 8, існує багато перетворень твердих речовин, які мають промислове значення, і в цьому випадку твердий продукт при нагріванні розкладається, отримуючи карбонат натрію.

Хоча процес Сольвея все ще використовується у деяких частинах світу, головним джерелом карбонату натрію є мінерал трона, Na2CO3 · NaHCO3 · 2H2O.

Хроматографічний аналіз сфінголіпідів

Вільям В. Крісті, Сяньлін Хан, у Ліпідному аналізі (четверте видання), 2012

2 Тонкошарова хроматографія

Високоефективна ТШХ вже давно є методом вибору для розділення гангліозидів на класи, що відрізняються кількістю та типом залишків гексози та сіалової кислоти. Тема була детально розглянута в інших місцях [532, 768]. Пластини HP-TLC з силікагелем від Merck AG, як описано у Розділі C .2 вище, зазвичай рекомендуються, і практичні зауваження, зроблені там, застосовуються тут. Як і у випадку з нейтральними гліколіпідами, системи хлороформ-метанол-вода були широко прийняті, але завжди потрібно додавати солі, такі як кальцій або хлорид калію для гангліозидів. Наприклад, хлороформ-метанол-20 мМ водний хлорид кальцію у пропорціях 120: 85: 20 або 100: 80: 20 за обсягом прийнято в багатьох лабораторіях. Альтернативою є система, що складається з ацетонітрил-ізопропанолу-50 мМ водного хлористого калію в пропорціях 10:67:33 за обсягом [27]. Схематичне поділ ТШХ такого роду проілюстровано на рисунку 6.4. Гангліозиди з чотирма або більше одиницями гексози чітко відокремлені.

Малюнок 6.4. Схематичне ТШХ-поділ гангліозидів методом HP-TLC на силікагелі з ацетонітрил-ізопропанолом-50 мМ водним розчином хлориду калію (10:67:33, за обсягом) у вигляді рухомої фази.

вільно адаптована з [768]

Хоча поодинокі розробки даного типу дають прийнятні результати для багатьох застосувань, краща роздільна здатність можлива завдяки використанню обладнання, що дозволяє постійно розробляти пластини ТШХ або багаторазовому розвитку розчинників з нижчою полярністю, ніж зазвичай використовують [530]. Альтернативою є використання двовимірних систем ТШХ, наприклад, хлороформ-метанол-0,2% водний розчин хлориду кальцію (60: 35: 8 об.) В першому напрямку, і н-пропанол-вода-28% гідроксид амонію 75: 25: 5, об.) У другому напрямку. Потім необхідно дуже ретельно висушити пластини між циклами [768].

Описані вище реагенти для виявлення нейтральних глікосфінголіпідів можуть бути використані для гангліозидів, однак реагент на основі резорцину є специфічним для залишків сиалової кислоти. Його отримують змішуванням 1,5% водного розчину резорцину (20 мл), 1% мідного сульфату пентагідрату (0,3 мл), концентрованої соляної кислоти (30 мл) і води (50 мл). Після розробки висушену пластину злегка обприскують реактивом і накривають і прикріплюють до чистої скляної пластини; потім нагрівають при 125 ° С протягом 20 хвилин. Гангліозиди виглядають як синьо-фіолетові плями на білому фоні, тоді як інші гліколіпіди дають коричневі плями. Можна виявити лише 25 пмолей гангліозиду, і при ретельному калібруванні окремі компоненти можуть бути визначені кількісно шляхом сканування фотоденситометрії при 600 нм [624].